Enhanced solid-state luminescence of
the Cd complex of 6-aminoterpyridine dimer
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東京大学大学院 加茂谷由佳
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学会名称:PACIFICHEM 2010
(2010環太平洋国際会議)
日本、アメリカ、カナダ、オーストラリア、ニュージーランド、韓国、中国の化学会が主催して5年に一度開催される、環太平洋地域の国際学会です。今年は12/15〜12/20に開催され、私は12/18にポスター発表を行います。
6-Amino-2,2':6',2"-terpyridine(6-amino-tpy)is a highly fluorescent compound, which serves as a good metal chelating unit. By a Pd-catalyzed coupling reaction through amino group, this fluorescent unit could be extended to become 6-amino-tpy oligomer, which is expected to behave as a pre-organized ligand that forms well-defined structure upon complexation.
In this study, we synthesized the minimum extended system of the fluorescent units, 6-amino-tpy dimer(1). It was found that 1 showed blue-violet fluorescence in dichloromethane solution (420nm, Φ=0.19) and in the solid state (410nm, Φ=0.17).
Spectrophotometric titration, ESI-MS and NMR indicated that the complex between 1 and Cd(ClO4)2・2H2O had the 2:2 double helical structure in organic solution. The solution hardly shows fluorescence upon irradiation of UV light.
On the other hand, the Cd・1 complex, which was prepared by reprecipitation of the equimolar mixture of Cd(ClO4)2・2H2O and 1 with NH4PF6 in methanol, showed enhanced yellow luminescence (521nm) in the solid state. The quantum yield was 0.29, which is about 30 times larger compared to that in organic solution. The details of these luminescent properties are discussed.
日本語概略
6-アミノテルピリジンは金属と良好な配位能を示す蛍光性化合物であり、パラジウム触媒を用いたカップリング反応からオリゴマーを合成することが可能である。このオリゴマーは、錯形成により空間的に制御された構造となり、それに伴う機能の発現が期待される。本研究では、6-アミノテルピリジン二量体のカドミウム錯体の構造や発光特性について検討を行った。その結果、この化合物が固体のとき、溶液の約30倍強く発光することが見出されたため、この詳細について報告を行う。 |